本
建筑、建材類產(chǎn)品：
廣東食品級氯化鉀倉庫＿食用鹽氯化鉀添加劑生產(chǎn)廠家 建筑、建材，由江蘇連云港市供應商
連云港樹人科創(chuàng)食品添加劑有限公司供應，詳細信息如下：
廣東食品級氯化鉀倉庫＿食用鹽氯化鉀添加劑生產(chǎn)廠家
1 前言
連云港樹人科創(chuàng)食品添加劑有限公司解說制取食品級氯化鉀試驗前后進行了多次試驗，主要由科研所及化工公司質(zhì)檢部化驗原料化學組分，采取了多種測銨的方法，但由于儀器設備等種種原因，一直停留在測銨準確性問題上，此外利用熱溶冷結(jié)晶方法進行了初步的除雜試驗，也由于檢測問題沒有得到準確的答案。雖然試驗沒有取得顯著的成績，但前期的彎路，也為后期的工作提供了一些思路，奠定了一定的基礎。以下是這段時間的主要工作匯報。
2 實驗目的
本實驗的主要目的是通過現(xiàn)有食品級氯化鉀產(chǎn)品標準《QB 2554-2002 食用氯化鉀》，分析對比集團現(xiàn)有氯化鉀產(chǎn)品的理化指標，以確定生產(chǎn)食品級氯化鉀的原料，在此基礎上確定生產(chǎn)方案。
表1 食用氯化鉀理化指標
項目指標
物理指標白度，度 ≥ 80
化學指標，％
(濕基)氯化鉀 ≥ 97.00
氯化鈉 ≤ 1.45
水分 ≤ 1.00
水不溶物 ≤ 0.05
水溶性雜質(zhì) ≤ 0.50
衛(wèi)生指標mg/kg鉛，以Pb計 ≤ 1.0
砷，以As計 ≤ 0.5
銨，以NH4+計A ≤ 100
a此項測定只限于浮選法生產(chǎn)的氯化鉀為原料制得的食用氯化鉀
3 采用的主要實驗方法及原理
3.1 測銨主要實驗方法及原理
3.1.1 甲醛法
該方法是輕工行業(yè)標準《QB 2554-2002 食用氯化鉀》中食用氯化鉀中銨離子的測定方法。此次檢測主要采用了該方法。
――方法原理：在中性溶液中，銨鹽與甲醛反應生成六次甲基銨，并析出等物質(zhì)的量的氫離子。
反應式為：4NH4++6HCHO=C6H12N4+4H++6H2O。反應生成的C6H12N4系一種弱堿（Kb=8×10-10），其水溶液對酚酞指示劑不呈堿性反應，以酚酞做指示劑，用已知濃度的NaOH溶液滴定析出的H+,間接計算試樣含銨量。
――實驗方法：取一定量試樣溶液（含銨離子約0.5mg～500mg）與200ml錐形瓶中，用無氨蒸餾水稀釋至約20ml，加50g/L EDTA溶液1.0ml，10g/l酚酞指示劑4滴，用0.05mol/L氫氧化鈉溶液滴定至溶液呈現(xiàn)微紅色，加1+1甲醛溶液10ml，用0.05mol/L氫氧化鈉溶液滴定至溶液呈現(xiàn)微紅色，即為終點，記錄氫氧化鈉消耗量V1,同時做試劑空白試驗。
取無氨蒸餾水20ml，加50g/L EDTA溶液1.0ml，10g/l酚酞指示劑4滴，用0.05mol/L氫氧化鈉溶液滴定至溶液呈現(xiàn)微紅色，加1+1甲醛溶液10ml，用0.05mol/L氫氧化鈉溶液滴定至溶液呈現(xiàn)微紅色，即為終點，記錄氫氧化鈉消耗量V2。
――結(jié)果計算：
式中：
――氫氧化鈉溶液對銨的滴定度，g/ml;
――滴定時消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，ml；
――甲醛空白試驗消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，ml；
――稱取樣品的質(zhì)量，g。
3.1.2 蒸餾滴定法
該方法是委托西北高原生物研究所人員測定氯化鉀樣品中銨離子時，他們所采用的。該方法主要用于測定土壤中的銨態(tài)氮。
――方法原理：用MgO進行蒸餾，用H3BO3吸收NH3,標準酸滴定，進而計算NH4+含量。
――實驗方法：稱取一定量樣品，稀釋100倍，吸取稀釋樣5.0ml，放入半微量定氮蒸餾器，加入10ml 12％MgO溶液，少量水洗進樣杯，然后塞住進樣杯。取5ml 2％ H3BO3溶液放入三角瓶，置于冷凝管下，通蒸汽蒸餾10分鐘，取出三角瓶，用標準酸滴定至紫紅色為終點。
3.1.3 離子色譜儀法
該方法是委托西北高原生物研究所人員測定氯化鉀樣品中銨離子時*的方法。稱樣量0.5g，稀釋倍數(shù)50倍。
3.1.4 蒸餾比色法
該方法是國家標準《GB/T 1919-2000 工業(yè)氫氧化鉀》中硝態(tài)氮的測定方法。化工公司質(zhì)檢部應用該方法測定了此次樣品中的銨離子。
――方法原理：在堿性條件下，試驗溶液中的硝酸鹽和亞硝酸鹽與定氮合金反應，生成的氨經(jīng)蒸餾用硫酸溶液吸收，加入納氏試劑生成紅色絡合物，與標準比色溶液進行比較。
――實驗方法：移取配置好的樣品溶液50ml置于蒸餾瓶中，加25ml無氨蒸餾水搖勻，加1g定氮合金，，迅速將蒸餾裝置連接好。與比色管中加入2ml硫酸溶液，加少量水使導管末端七孔淹沒于溶液中。混勻蒸餾瓶內(nèi)的溶液，放置1h，期間定時搖動。逐漸加熱蒸餾瓶使溶液沸騰，至蒸餾出約40ml溶液為止。取出導管，停止加熱，用少量水沖洗導管，洗液收集于比色管中。比色管中加入1ml氫氧化鈉溶液、2ml納氏試劑，加水至刻度，混勻，放置10min。試驗溶液所呈顏色應不深于標準比色溶液。用分光光度計進行比色分析。
3.2 其它離子測定方法
氯離子：硝酸銀滴定法
鉀離子：容量法
鈉離子：差減法
鈣、鎂離子：EDTA容量法
硫酸根：重量法
4 試驗結(jié)果
4.1 制取食品級氯化鉀原料的確定
制取食用級氯化鉀的原料擬采用目前鹽湖集團所生產(chǎn)的高品位氯化鉀產(chǎn)品，主要有發(fā)展公司、鹽云公司、科技公司、鉀肥公司的氯化鉀產(chǎn)品。對制取食品級氯化鉀原料的確定主要是通過對上述公司氯化鉀化學指標對比分析來定。
4.1.1 原料中化學組分測定
對原料氯化鉀組分的測定先后兩次由科研所進行，所測定的項目有鉀、鈉、鈣、鎂、氯、銨等離子。4月29日每個樣未做平行樣測定，在5月27日測定中每個樣進行了平行樣測定。根據(jù)所測定的離子量進行了配鹽，以得到氯化鉀、氯化鈉等的質(zhì)量百分含量。4月29日所測離子及配鹽結(jié)果見表4-1及表4-2，5月27日所得結(jié)果見表4-3及表4-4。
表4-1原料氯化鉀中主要離子組分的百分含量表（％）（4月29日）
分析編號 K+ Na+ Ca++ Mg++ Cl- SO4=
發(fā)展 52.03 0.53 0.03 0.08 48.29 0
鹽云 50.66 -0.18 0.02 0.35 46.7 0
科技 52.19 -0.25 0.04 0.16 47.35 0.16
鉀肥20萬噸 52.1 -0.28 0.38 0.28 47.68 0.85
鉀肥10萬噸 51.18 0.09 0.27 0.18 47.1 0.64
表4-2 通過配鹽得到的原料氯化鉀中主要成分的百分含量表（％）(4月29日)
分析編號 KCl NaCl MgCl2 CaSO4 MgSO4 CaCl2
發(fā)展 99.21 1.33 0.33 0 0 0.08
鹽云 96.59 -0.45 1.35 0 0 0.04
科技 99.51 -0.64 0.56 0.14 0.08 0
鉀肥20萬噸 99.34 -0.7 1.1 1.21 0 0.07
鉀肥10萬噸 97.59 0.23 0.72 0.91 0 0.01
從表4-2可看出4月29日測定的結(jié)果表明：發(fā)展公司的氯化鉀產(chǎn)品NaCl為1.33％，滿足食用級氯化鉀國家標準（＜1.45％），水溶性雜質(zhì)為0.41％，滿足國家標準（＜0.50％）。其它公司產(chǎn)品水溶性雜質(zhì)均超過國家標準（鹽云公司為1.39％,科技公司為0.64％，鉀肥公司20萬噸生產(chǎn)線為1.17％，鉀肥公司10萬噸生產(chǎn)線為0.73％）。鈉離子測定結(jié)果出現(xiàn)負值，這與鈉離子測定方法本身有關(guān)外，還與測定其它離子過程中的人為誤差及實驗室設備等有關(guān)。
表4-3 原料氯化鉀中主要離子組分的百分含量表（％）（5月27日）
分析編號 K+ Na+ Ca++ Mg++ Cl- SO4=
發(fā)展 51.74 0.51 0.01 0.08 47.95 0.00
鹽云 49.50 -0.26 0.02 0.34 45.51 0.00
科技 50.51 0.69 0.09 0.12 47.23 0.20
鉀肥20萬噸 49.79 0.39 0.30 0.27 46.43 0.85
鉀肥10萬噸 49.30 1.33 0.21 0.20 47.28 0.59
表7-4 通過配鹽得到的原料氯化鉀中主要成分的百分含量表（％）(5月27日)
分析編號 KCl NaCl MgCl2 CaSO4 MgSO4 CaCl2
發(fā)展 98.66 1.30 0.30 0.00 0.00 0.03
鹽云 94.39 -0.67 1.34 0.00 0.00 0.04
科技 96.31 1.77 0.46 0.28 0.00 0.02
鉀肥20萬噸 94.93 0.99 0.92 1.01 0.17 0.00
鉀肥10萬噸 94.00 3.38 0.70 0.73 0.10 0.00
從表4-4可看出5月27日測定的結(jié)果與4月29日測定結(jié)果有較大差異，僅氯化鉀百分含量一項就有較大差異，發(fā)展公司、鹽云公司、科技公司、鉀肥公司20萬噸及10萬噸生產(chǎn)線的氯化鉀含量測定偏差分別為0.14％、0.58％、0.82％、1.14％、0.94％。在5月27日測定時共設了兩個平行樣，平行樣間發(fā)展公司、鹽云公司、科技公司、鉀肥公司20萬噸及10萬噸生產(chǎn)線的氯化鉀含量測定偏差分別為0.23％、0.21％、0.94％、1.23％、0.06％，差異也較大。在測定結(jié)果與食用氯化鉀國家標準的對比中，其結(jié)果與4月27日的結(jié)論相同，即：發(fā)展公司的氯化鉀產(chǎn)品中的氯化鈉及水溶性雜質(zhì)的含量滿足食用級氯化鉀國家標準的要求，而其它公司的氯化鉀產(chǎn)品中或氯化鈉或水溶性雜質(zhì)不符合食用級氯化鉀國家標準。5月27日測定中氯化鈉的值同樣出現(xiàn)了負值，這與上述原因相同。
4.1.2 水不溶物的測定
表4-5原料氯化鉀產(chǎn)品水不溶物測定結(jié)果
分析編號稱樣量坩堝重稱重水不溶物％
科技1 10.0292 26.74 26.7403 0.00
科技2 10.6435 28.8276 28.8289 0.01
鉀肥10萬噸1 10.1498 27.4921 27.5052 0.13
鉀肥10萬噸2 11.2575 26.0292 26.0474 0.16
鉀肥20萬噸1 10.0665 31.9815 32.0032 0.22
鉀肥20萬噸2 10.2406 27.5313 27.5469 0.15
鹽云1 10.6435 27.8766 27.8734 -0.03
鹽云2 9.8743 23.674 23.6743 0.00
發(fā)展1 9.732 21.7605 21.7694 0.09
發(fā)展2 10.1086 20.2101 20.2206 0.10
空白試驗 - 29.2976 29.2976 0
鹽云公司氯化鉀產(chǎn)品水不溶物的測定出現(xiàn)負值這與玻璃坩堝的質(zhì)量有一定的關(guān)系，此外在實驗過程中也發(fā)現(xiàn)鹽云公司的氯化鉀產(chǎn)品溶解后幾乎看不到水不溶物，而其它公司的氯化鉀產(chǎn)品均可看到水不溶物，尤其是鉀肥公司的氯化鉀水不溶物較多，以致溶液有些混濁。從上表中可看出水不溶物僅科技和鹽云公司的產(chǎn)品滿足要求。
4.1.3 銨含量
氯化鉀中銨的測定首次是在科研所實驗室進行，銨含量的測定結(jié)果均超過1000mg/kg，而空白實驗的滴定消耗氫氧化鈉為0ml，故而又進行了多次實驗，分別在科研所、化工公司進行測定。此外還將樣品送至西北高原生物研究所進行銨的測定。以下是測定結(jié)果。
表4-6 科研所測銨結(jié)果
分析編號樣重 滴定讀數(shù)空白樣 銨根（mg/kg）
發(fā)展 4.9863 7.2 2.48 845.40
鹽云 4.7381 13 2.48 1982.95
科技 4.7314 9.55 2.48 1334.53
鉀肥20萬噸 5.3031 8.5 2.48 1013.83
鉀肥10萬噸 4.43 7.82 2.48 1076.56
表4-7 化工公司測銨結(jié)果
分析編號樣重（g）滴定消耗（ml）空白消耗（ml）銨根(mg/kg)
發(fā)展1 10.0015 5.92 1.81 333.93
發(fā)展2 10.0017 5.81 324.98
鹽云1 10.0008 20.05 0.92 1554.38
鹽云2 10.0010 19.90 1542.10
科技1 10.0013 12.90 1.5 956.24
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